北京时间10月22日，欧冠小组赛第一轮爆出大冷门。夺冠热门皇家马德里主场2-3不敌顿涅茨克矿工，西甲和欧冠赛场连遭羞辱，而马竞客场0-4不敌拜仁，马德里双雄变“双熊”，让人唏嘘。其他比赛，国米2-2战平门兴格拉德巴赫，成为意甲唯一不胜的球队。法甲劲旅马赛客场0-1不敌奥林匹亚科斯，法甲三队无一胜绩。
皇马近来状态低迷，上轮西甲比赛，他们主场0-1不敌升班马加的斯，队史首次在主场输给对手。到了欧冠赛场，皇马仍找不到感觉，对阵顿涅茨克矿工的上半场，皇马好像在梦游，进攻乏力、后防漏洞百出，半场0-3落后，让人大跌眼镜。虽然下半场稍有起色，但如果不是守门员表现出色，皇马还能丢球，最终以2-3输给对手，堪称欧冠首轮最大冷门。
顿涅茨克矿工客场作战，还不是最强阵容，但他们的执行力非常强，反击也很犀利，可以说给皇马上了一课。表面看，皇马好像不如巴萨问题多。但阿扎尔、约维奇这样的关键引援都没能达到预期效果，几位核心球员年龄偏大，齐达内的战术变数并不多，皇马陷入困境，如果输掉国家德比，皇马的争冠前景就非常难了。
皇马的同组对手国际米兰也没能把握住机会，主场面对门兴格拉德巴赫。国米在上半场占据优势，但得势不得分，下半场一度1-2落后，卢卡库在关键时刻挺身而出，帮国米保住1分。即便如此，国米还是意甲唯一不胜的球队，尤文、拉齐奥、亚特兰大均取得酣畅淋漓的胜利。本来国米和皇马是B组出线热门，但从第一轮的表现看，这个小组同样充满悬念。
主场作战的皇马被“弱旅”爆冷，客场作战的马竞则被强队横扫，面对卫冕冠军拜仁，马竞全场被动，0-4败下阵来，这就是实力差距。值得一提的是，苏亚雷斯之前代表巴萨输拜仁2-8，如今又输了个0-4，心里苦啊。马德里双雄是欧冠赛场非常成功的球队，这个比赛日却连遭打击，双雄变“双熊”，让人哭笑不得。
其他比赛，强队悉数过关，曼城主场3-1击败波尔图，阿圭罗打破进球荒；利物浦客场1-0险胜阿贾克斯，虽然全队表现一般，但对手送上乌龙球，让麻烦不断的利物浦收获重要3分；亚特兰大客场4-0大胜中日德兰，意甲吞下惨败后，亚特兰大迅速反弹；希腊豪门奥林匹亚科斯最后时刻进球，1-0绝杀马赛，法甲三队（巴黎、雷恩、马赛）无一胜绩；萨尔茨堡红牛和莫斯科火车头战成2平，两队跟拜仁、马竞同组，出线难度极大！
